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作者:孙千 本文转载自公众号:老千和他的朋友们。原文地址:https://mp.weixin.qq.com/s/SWi0Nvdhkcn9wOPsh6TfQA

人类的眼睛无法直接感知电子,在透射电镜(TEM)中 “看见” 电子,核心是把电子与样品相互作用形成的无形电子强度分布,通过探测(显示)和记录两步,转化为肉眼能观测的可见光分布。随着电子成像与存储技术发展,这一过程正从模拟向数字变革,数字数据因定量分析便捷,逐渐取代传统照相数据。

电子探测与显示

电子探测与显示是 “看见” 电子的关键,核心是将电子信号转化为可见光信号,主要依靠观察屏和各类专用探测器。

观察屏

观察屏是传统 TEM 的核心显示部件,表面涂覆经掺杂改性的硫化锌(ZnS)材料,可发射 550 纳米左右的绿光,该波长处于可见光谱中间,能减少人眼疲劳。为保证成像清晰,硫化锌晶粒尺寸需小至肉眼无法分辨,典型尺寸为 50 微米,最高分辨率可达 10 微米。

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早期的飞利浦TEM电镜

 

观察屏工作时会释放 X 射线,必须用铅玻璃防护,高压电子显微镜(HVEM)的铅玻璃厚度甚至可达数十毫米,以确保辐射安全。避免中心斑点灼烧是延长观察屏寿命的关键,可通过 “仅插入选区光阑时切换衍射模式”“仅在第二聚光镜过聚焦时切换衍射模式” 等操作实现。

现代 TEM 摒弃了传统设计,取消了操作员专属观察屏,改用与镜筒分离的控制台平板计算机显示,既支持多人共享和远程观察,又能隔离镜筒,避免操作员活动影响电镜分辨率。

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现代透射电镜产线

 

专用探测器

除观察屏外,专用探测器是电子探测的核心,按工作原理和应用场景分为四类:

  • 半导体探测器:以掺杂硅单晶片为核心,通过形成 p-n 结将电子信号转化为电流。易于制造、更换成本低,可定制环形或四象限形状,适合探测高能前向散射电子和背散射电子,但对低能二次电子不敏感,暗电流较大、响应速度较慢,不适合快速扫描成像。

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表面势垒型半导体探测器。该探测器的配置适用于探测高能前向散射电子。显微镜光轴上的小型圆形探测器用于探测直射电子束,其周围环绕着同心广角环形探测器,用于探测所有散射电子。

 

  • 闪烁体 – 光电倍增管系统:利用闪烁体受电子撞击发光的特性,先将电子信号转化为可见光,再通过光导管传导至光电倍增管放大,增益可达 10ⁿ为倍增极数量,常见 n=10),探测量子效率接近 0.9,噪声低、带宽宽,是大多数 TEM/STEM 常规探测的首选,尤其适合二次电子探测和电视速率成像,但体积大、成本高,闪烁体易受辐射损伤。

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透射电子显微镜(TEM)中二次电子(SE)探测用闪烁体 – 光电倍增管探测器系统.样品产生的二次电子螺旋向上穿过物镜极靴,在高压加速下撞击闪烁体并产生可见光;可见光通过光纤传输至光电阴极,在此重新转化为电子。电子信号经光电倍增管(PM 管)内的多个电极(倍增极)放大后,用于调制显示屏。

 

  • 电荷耦合器件(CCD)探测器:数字探测的早期代表,由数百万个像素组成,通过势阱积累电荷并串行读出。冷却后噪声极低、动态范围宽、响应线性好,目前 TEM 常用的 CCD 尺寸为 4k×4k 像素,单个像素最小仅 6 微米,能满足高分辨图像实时记录需求,不足是成本较高且存在溢出现象,不过可通过器件结构优化改善。

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电荷耦合器件(CCD)阵列的工作原理(ACCD 阵列中的单个单元,显示单个像素下方势阱内的电荷存储过程;(B)若按图示顺序改变像素行的施加电势,一行像素会转移至并行寄存器并逐像素读出,随后下一行像素移入并行寄存器,依此类推。每个像素中存储的电荷最终被送入放大器并数字化。

 

  • 直接电子探测器:近年兴起的技术革新产物,无需 “电子光子电子” 转换,电子直接入射抗辐射传感器,避免了能量转换损耗,在探测量子效率(DQE)和信号噪声比(SNR)上大幅提升。

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4. a)闪烁体耦合探测器示意图:入射电子转化为光子,经光纤传输后到达传感器;(b)直接电子探测器示意图:电子直接入射抗辐射传感器;(cCCD 读出架构:电荷逐行转移到串行读出寄存器,转化为电压,对 CTE 要求高,辐射损伤会影响性能;(dCMOS 读出架构:每个像素内电荷直接转化为电压,整行像素通过列线同时读出,读出速度快。

 

直接电子探测器主要分为三类:混合像素阵列探测器(HPADs)、单片有源像素传感器(MAPS)和 pnCCD 探测器。HPADs 的传感器芯片与 CMOS 读出芯片通过凸点键合连接,传感器芯片厚 300-500 微米,可完全阻挡入射电子,像素间距较大;MAPS 采用单芯片设计,敏感层仅 5-15 微米,电子仅沉积部分能量,像素尺寸更小、数量更多,相同视场下分辨率更高;pnCCD 探测器则采用独特的读出架构。

直接电子探测器是一个多技术路径集合,仅 HPADs(读出芯片)和 MAPS(单芯片)与 CMOS 相关,pnCCD 不基于 CMOS,因此不能认为直接电子探测器基于 CMOS

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5. aHPADs 横截面示意图:300-500 微米厚的传感器芯片与 CMOS 读出芯片凸点键合;(bMAPS 横截面示意图:敏感外延层仅 5-15 微米,无需阻挡电子;(ce60keV120keV300keV 电子在硅中的轨迹模拟,高能电子横向扩散显著,HPADs 需大像素适配;(fh)聚焦硅表面 8 微米深度的电子轨迹,横向扩散小,MAPS 可采用小像素。轨迹通过 CASINO 软件模拟。

 

直接电子探测器有三种工作模式:电荷积分模式受读出噪声、复位噪声和朗道噪声影响,单电子信噪比随电子束能量变化;电子计数模式可消除读出噪声和朗道噪声,仅受散粒噪声限制,部分探测器支持 HDR 计数模式;事件驱动模式仅当像素强度超阈值时产生数据,数据效率更高。

图像记录:从模拟到数字

探测到的电子信号需通过有效方式记录留存,这一领域经历了从模拟到数字的革命性转变。

照相乳胶(胶片)是最古老的记录介质,部分使用年限超十年的 TEM 仍在沿用。它以卤化银晶粒为核心,电子撞击后卤化银电离转化为银,形成图像。胶片的感光度与晶粒尺寸正相关,感光度越高,晶粒越大,分辨率越低 —— 高感光度胶片晶粒约 5 微米,低感光度胶片约 4 微米,受电子扩散影响,实际记录分辨率仅 20-50 微米。

尽管照相乳胶的探测量子效率较高,但存在动态范围有限、易饱和、污染真空环境、需用有害化学物质处理等弊端,且无法满足定量分析需求,已逐步被数字记录技术淘汰。

数字记录技术凭借低成本、易用性强、无退化等优势成为主流,存储方式包括硬盘磁存储、光盘(DVD)光存储和 HDF5 压缩存储等。其中 HDF5 格式配合机器学习分析,能高效处理 4D STEM、原位 TEM 等技术产生的海量数据(如每小时 10 太字节)。

辅助记录技术也在发展,富士公司的成像板可重复使用并支持在线图像处理,激光打印机分辨率可达 1200dpi,能满足学术发表需求。但数字存储存在读取设备过时的风险,如 3.5 英寸软盘、ZIP 磁盘等早期存储介质现已难以读取,给长期数据留存带来挑战。

扫描图像与静态图像:质量逐步趋同

TEM 中的图像分为传统 TEM 模式的模拟静态图像和扫描透射电镜(STEM)模式的数字扫描图像。

静态图像由固定入射光束形成,直接投射至观察屏,信息密度极高 ——100 微米 ×100 微米范围内约有 10⁷个像素;扫描图像通过细小探针在样品区域扫描构建,可在线增强对比度、降低噪声并进行数学处理,但早期受显示屏像素限制(高清屏约 2×10⁶个像素)和电子束驻留时间(典型值 1 毫秒)影响,质量不及静态图像。

随着场发射枪技术、探针电流校正技术的提升,以及直接电子探测器等先进设备的应用,STEM 数字图像质量实现质的飞跃,如今已能与模拟 TEM 图像相媲美,打破了两种成像模式的质量壁垒,发挥了数字技术的灵活性优势。

直接电子探测器的典型应用

直接电子探测器凭借高 DQE、高 SNR 和快速读出能力,已深度应用于材料科学的各类电镜技术中:

  • 低剂量成像领域:对金属有机框架、卤化物钙钛矿等电子束敏感样品,相同剂量下能获得更清晰图像,MAPS 探测器的电子计数模式因高像素数成为首选,在 2 e⁻/Ų 的低剂量下,可清晰呈现 β 沸石的晶格结构。

  • 原位 TEM 与超快 TEM 研究:高灵敏度可减少电子束对样品的损伤,满足动态过程观察需求 ——MAPS 探测器的积分模式帧率可达 100  / 秒以上,能捕捉纳米颗粒动力学、催化剂原子结构波动等;在超快 TEM 中,可提高激光激发电子脉冲的探测效率,已应用于纳米棒声学振动、电荷密度波域演化的可视化研究。

  • 电子背散射衍射(EBSD)技术:可适配 3-5keV 的低能电子束,提升空间分辨率并减少充电效应,通过任意核行寻址(AKRA)技术,帧率最高可达 6000 /秒,即便对衍射图案进行子采样,仍能完成晶体学索引,满足高通量分析需求。

  • 4D STEM 与扫描旋进电子衍射(SPED)领域:快速读出和单电子灵敏度使其成为理想选择,HPADs 的高动态范围适合同时记录明场盘和弱暗场信号,MAPS 探测器通过 HDR 计数模式弥补动态范围不足,广泛应用于二维材料、金属玻璃、钙钛矿等材料的结构分析。

  • 电子能量损失谱(EELS)与能量过滤 TEMEFTEM)研究:能减少样品剂量和漂移,高效捕捉弱核心损失信号,推动元素组成与化学成键信息分析的精准化。

数字时代的机遇与挑战

当前,TEM 正处于模拟图像向数字图像的过渡阶段。电子探测领域已形成半导体探测器、闪烁体光电倍增管系统、CCD 探测器和直接电子探测器共同构成的核心体系,其中直接电子探测器凭借无能量转换损耗的优势,成为技术革新核心,推动了低剂量成像、原位 TEM4D STEM 等前沿技术突破。

图像记录领域,数字技术已全面取代传统照相胶片,胶片时代” 逐步落幕。未来,TEM 将产生更多高质量数字数据,直接电子探测器有望成为电子显微镜的核心探测器,持续赋能材料科学、生命科学等领域的深度研究。

但数字时代也面临挑战:数字存储存在潜在风险,我们至今能解读 19 世纪 80 年代的胶片图像,却可能无法读取 20 世纪 70 年代的计算机穿孔卡片或 90 年代的 ZIP 磁盘数据,建立长期稳定的数据存储与读取标准至关重要。

此外,用照相乳胶记录的早期 TEM 原始论文图像,为追溯技术发展、理解科学原理提供了宝贵依据,值得科研人员珍视与研读。

参考资料

Howto‘See’ Electrons

Direct detectors and their applications in electron microscopy for materials science

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